宠物食品抗氧化剂是能阻止或延缓宠物食品氧化变质、提高宠物食品稳定性和延长贮存期的添加剂。氧化不仅会使宠物食品中的油脂变质,还会使宠物食品退色、变色,并破坏维生素等营养物质,从而降低宠物食品的感官质量和营养价值,甚至产生有害物质,引起宠物食物中毒,因此宠物食品添加抗氧化剂非常必要。
01、宠物食品可应用的抗氧化剂
《宠物饲料管理办法》规定了宠物饲料生产企业使用饲料添加剂应当遵守《饲料添加剂品种目录》《饲料添加剂安全使用规范》等限制性规定。禁止使用《饲料原料目录》《饲料添加剂品种目录》以外的任何物质生产宠物饲料。宠物食品中可应用的抗氧化剂如下:
《饲料添加剂品种目录(2013)》于2013年12月30日由中华人民共和国农业部公告第2045号发布,2014年2月1日起实施,后经农业农村部多次修订。
02、15种宠物食品抗氧化剂盘点
4种天然抗氧化剂
(1)茶多酚
茶多酚是茶叶中提取的多酚类物质,是目前最具应用前景的天然添加剂。近年来大量实验研究证实茶多酚具有清除自由基、抗氧化等生物活性,在抗癌、降压、降脂、降血糖、抑菌等方面有很好的功效。
由于茶多酚天然高效的抗氧化和抑菌功能,深受宠物食品行业的欢迎,被广泛应用商品犬粮中做保鲜剂和抗氧化剂,以延长商品的货架期。1989年中国食品添加剂学会将茶多酚列入GB2760-89食品添加剂使用标准,这是迄今为止惟一被列入我国食品添加剂使用标准的天然添加剂。
茶多酚能抑制不饱和油脂酸败,保护蛋白质、维生素不被氧化,因此作为抗氧化剂在宠物饲料工业中得到应用。并且茶多酚具有抑制细菌作用,可以防止食品腐败变质。通过与饲料常用抗氧化剂的对比试验证明了茶多酚作为饲料抗氧化剂的优越性:可提高其营养成分的利用率、延长储藏期及提高经济效益;有报道称,儿茶素有效抑制鱼油的过氧化物形成和多烯脂肪酸分解,在相同的条件下,儿茶素抗氧化活性优于维生素E。
(2)维生素E
维生素E是血浆、红细胞和组织中主要的脂溶性抗氧化剂,其主要作用是清除自由基从而避免自由基和氧化剂对膜和核酸中含巯基较多的蛋白质和多不饱和脂肪酸(PUFAs)的损害。维生素E是具有α-生育酚活性的生育酚和生育三烯酚衍生物的总称。生育酚通常用来描述单甲基色氨酸、二甲基色氨酸、三甲基色氨酸和生育三烯酚类物质,但并不是维生素E的同义语。
近些年来,越来越多的宠物食品中添加维生素E作为天然抗氧化剂(在储存期间),但以此为目的添加成分主要包括生物活性较弱的形式(如γ)。由于猫采食的日粮特点,因此它们对维生素E缺乏要比犬敏感得多。猫粮,特别是罐装猫粮,主要是以鱼类,特别是金枪鱼为主要原料,因此含有比犬粮更多的脂肪。鱼类含有更多的长链PUFAs,更容易发生过氧化反应。目前,已证明维生素E的需要量和PUFAs的量之间的关系,因此,在所有的日粮中都补充单一的最小需要量的维生素E 是不合适的。NRC(1986)建议在含有相对较低的脂肪(<10%),且含有抗氧化剂和适量的硒(0.12mg/kg)的日粮中添加30mg α-生育酚。这代表日粮中浓度达到6mg/1000 kcal 的充足的摄入量。PUFAs含量高的日粮,特别是含有发生过氧化反应的鱼油的日粮,每千克中可能需要120mg或更多的维生素E,以预防脂肪炎。
(3)迷迭香提取物
迷迭香提取物是从迷迭香植物中提取的粉末状物质,为天然抗氧化剂。迷迭香提取物的主要成分为迷迭香酚、鼠尾草酚和鼠尾草酸。迷迭香提取物中的几种主要成分都具有较强的抗氧化活性。在防止油脂氧化、保持肉类风味等方面具有明显效果。
迷迭香提取物有时候会被作为一种口味增强剂添加在宠物食品中,但是它还是高脂肪食品的非常有效的天然防腐剂,与生育酚、抗坏血酸和柠檬酸混合使用,还能增强抗氧化作用。与生育酚一样,迷迭香提取物有较高消费者认可度。
FDA在20多年前批准了迷迭香萃取物(祛除迷迭香精油之后)作为宠物食品的天然防腐剂和抗氧化剂。近来的研究表明,除了有上述功能外,迷迭香萃取物还可以有效的降低宠物狗罹患癌症的风险。可以说是理想的天然抗癌剂。在很多中高端的宠物粮食,尤其是狗粮里面,经看会看到迷迭香萃取物的成分:Rosemary extract。
(4)植酸(肌醇六磷酸)
植酸又名肌醇六磷酸、环己六醇六磷酸,是从植物种籽中提取的一种有机磷类化合物。
植酸的小鼠经口LD50为4.192g/kg。植酸在国外已广泛应用于水产品、酒类、果汁、油脂食品,作为抗氧化剂、稳定剂和保鲜剂。植酸在食品加工中的应用主要有:一方面可作为油脂的抗氧化剂,在植物油中添加0.01%的植酸,既可明显防止植物油的酸败,其抗氧化效果因植物油的种类不同而异,对于花生油效果最好,大豆油次之,棉籽油较差;另一方面用于水产品可以防止磷酸铵镁的生成,可以防止贝类罐头变黑,防止蟹肉罐头出现蓝斑,防止鲜虾变黑等;此外,植酸可以清除饮料中的铜、铁、钙、镁等离子;延缓鱼、肉、速煮面、面包、蛋糕、色拉等的保藏期。
11种人工合成抗氧化剂
(5)丁基羟基茴香醚(BHA)
丁基羟基茴香醚(BHA)和二丁基羟基甲苯(BHT)均属于人工合成抗氧化剂。
丁基羟基茴香醚(BHA)为两种成分(3-BHA和2-BHA)的混合物。为白色结晶或结晶性粉末,基本无臭,无味,熔点69.5~71.5℃,沸点265℃,对热相当稳定。BHA的抗氧化作用是由它放出氢原子阻断油脂自动氧化而实现的。
(6)二丁基羟基甲苯(BHT)
二丁基羟基甲苯(BHT)为白色结晶或结晶性粉末,基本无臭,无味,熔点69.5~71.5℃,沸点265℃,对热相当稳定。BHT的抗氧化作用是由于其自身发生自动氧化而实现的。
美国动物营养国家研究委员会犬猫营养特别委员会组编的《犬猫营养需要》中表示“有人质疑BHA(丁基羟基茴香醚)和BHT(二丁基羟基甲苯)作为人用添加剂存在潜在的致癌作用(Fukushima等,1987),尽管如此,目前还是认为当总抗氧化剂含量不超过食物脂肪含量的200mg/kg时,它们两个均属于GRAS(美国 FDA 评价食品添加剂的安全性指标、公认安全),无论用于人的食品还是动物饲料(21CFR182.3169,182.3173,582.3169,582.3173)。”
(7)特丁基对苯二酚(TBHQ)
特丁基对苯二酚(TBHQ),又称叔丁基对苯二酚、叔丁基氢醌,化学式为C10H14O?,是抗氧化效果较好的新合成的抗氧化剂,尤为适用于植物油抗氧化,可使食用油脂的抗氧化稳定性提高3-5倍。
特丁基对苯二酚 (TBHQ)是市面上宠物食品中使用比较广泛的抗氧化剂。赵巧等研究发现,添加TBHQ对宠物食品中牛油具有良好的抗氧化效果,维生素E在添加量为0.05%时的抗氧化效果与添加量为0.02%的TBHQ相当。谢荣辉研究发现鱼肉宠物食品中富含多不饱和脂肪酸,更容易发生脂肪氧化,添加TBHQ能够延缓氧化,是优良的抗氧化剂。
(8)没食子酸丙酯(PG)
没食子酸丙酯(PG)亦称棓酸丙酯。我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760-2011)规定:没食子酸丙酯可用于食品油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁罐头、腌腊肉制品,其最大使用量为0.1g/kg。
洪建捷(2004)研究发现,在鸡肉宠物食品的脂肪氧化抑制方面,没食子酸丙酯是一种比较理想的抗氧化剂。没食子酸丙酯(PG)在添加量为200ppm 时(p < 0.01)的TBA值较小,抗氧化性能强,当降低其添加量到30ppm时(p< 0.01)抗氧化能力就减弱很多。
谢荣辉研究发现,在鱼肉宠物食品的脂肪氧化抑制方面,没食子酸丙酯(PG)是一种比较理想的抗氧化剂,虽其抗氧化能力较特丁基对苯二酚(TBHQ)弱,因其易溶于水成为首选。没食子酸丙酯(PG)在添加量为0.02%时抗氧化性能强,当降低其添加量到0.003%时抗氧化能力就逐步下降。
邓百川(2022)研究发现没食子酸能有效缓解运输应激引起的幼犬腹泻。没食子酸可能通过提高机体抗氧化能力、抑制炎症反应和调节肠道菌群等途径缓解运输应激。没食子酸促进宠物肠道健康的适宜添加量为0.08%。日粮中添加没食子酸可能调控犬脂质代谢,并通过促进后肠短链脂肪酸产生菌增殖及抑制Parasutterella属合成琥珀酸,从而增强抗炎、抗氧化和抗腹泻能力,促进肠道健康。
(9)L-抗坏血酸-6-棕榈酸酯
抗坏血酸棕榈酸酯名称统一为L-抗坏血酸-6-棕榈酸酯。L-抗坏血酸-6-棕榈酸酯是一种与抗坏血酸结构非常相似的一种化合物,尽管自然界不存在,但是它的水解产物是抗坏血酸和游离脂肪酸棕榈酸,这两种化合物都是天然化合物,L-抗坏血酸-6-棕榈酸酯抗氧化作用主要来自于分子中的抗坏血酸。
我国《食品添加剂使用卫生标准》规定︰抗坏血酸棕榈酸酯可用于食用油脂、含油食品、方便面、面包,最大使用量为0.2g/kg。抗坏血酸棕榈酸酯可溶于水,但仍作为脂溶性抗氧化剂使用,适宜在动植物油脂及多种食品中使用。一般与PG、BHA、BHT混合使用。
(10)硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)
DLTP为白色结晶片状或粉末,有特殊甜香味,类酯气味,不溶于水,溶于多数有机溶剂。在我国允许用于食品的硫醚类抗氧化剂仅有硫代二丙酸二月桂酯(DLTP)一种,作为一种过氧化物分解剂,它能有效地分解油脂自动氧化链反应中的氢过氧化物(ROOH),达到中断链反应的目的,从而延长了油脂及富脂食品的保存期。作为一种油溶性抗氧化剂,它不仅毒性小,而且具有很好的抗氧化性能和稳定性能,同时其价格较低,有很好的开发前景。
我国《食品添加剂使用卫生标准》规定:DLTP可用于食用油脂、果蔬保鲜、含油脂食品,最大使用量为0.2g/kg。DLTP可在动物、植物油脂中使用,单独使用不如PG、BHA、BHT效果好,一般与其他脂溶性抗氧化剂结合使用。
(11)甘草抗氧化物
甘草抗氧化物亦称甘草抗氧灵,又称绝氧灵。其主要抗氧化成分为黄酮和类黄酮类物质的混合物。它是从提取甘草浸膏或甘草酸之后的甘草渣中提取的一组脂溶性混合物,为棕色或棕褐色粉末,略有甘草的特殊气味。不溶于水,可溶于乙酸乙酯,在乙醇中的溶解度为11.7%。甘草抗氧化剂具有较强的清除自由基的作用,尤其是对氧自由基的作用效果更强,因而可抑制油脂过氧化终产物丙二醛的生成,从而抑制了油脂酸败。同时,甘草抗氧化剂还可抑制油脂的光氧化作用。
李岩等通过选择维生素E、迷迭香提取物、甘草抗氧化物、茶多酚和β-胡萝卜素五种成分复配(比例为36:6:3:11:4),协同作用,共同提高了产品的抗氧化性,应用在宠物鲜粮中能够显著提高宠物鲜粮的保质期,常温保存12个月酸价低至2.8mg/g以下,过氧化值低至0.0151g/100g以下,挥发性盐基氮含量低至18mg/100g以下。
(12)D-异抗坏血酸
D-异抗坏血酸亦称赤藻糖酸、异维生素C。它是维生素C的一种光学异构体,因而与维生素C有相似的化学性质,属于水溶性抗氧化剂。D-异抗坏血酸是以葡萄糖等为原料,经发酵制得的2-酮基-D-萄糖酸,再经酯化、酸化、精制等步骤生产的食品添加剂。
D-异抗坏血酸可以防止肉类制品、鱼肉制品、鲸肉制品、鱼贝腌制品、鱼贝冷冻品等的变质,或与亚硝酸盐、硝酸盐合用提高肉类制品的发色效果(如pH在6.3以上,则与柠檬酸、乳酸等合用)。肉类制品中D-异抗坏血酸的添加量为0.5~0.8g/kg。在桃子、苹果酱中D-异抗坏血酸的用量为0.2%,水果罐头750~1500mL/L,天然果汁80-110mL/L,啤酒30mL/L。
(13)D-异抗坏血酸钠
为D-异抗坏血酸的钠盐形式,又称赤藻糖酸钠,是一种新型生物型食品抗氧防腐保鲜助色剂。
李月番等研究发现,D-异抗坏血酸钠能有效抑制冷却牛肉中微生物的增长,减慢挥发性盐基氮的上升速度,延缓脂质的氧化,延长冷却牛肉的货架期。D-异抗坏血酸钠的浓度不同,保鲜效果也不同,在试验范围内,浓度越高,对冷却牛肉的微生物的抑制作用越明显。但经总体统计分析,浓度为1.5%和2.0%的两组D-异抗坏血酸钠对肉样的处理效果差异不显著。张虹等研究发现,D-异抗坏血酸钠对鱼肉保鲜效果是较为理想的。无论是抑制微生物的繁殖或是延缓蛋白质的分解以及它防止褐变的作用都非常明显。
(14)L-抗坏血酸钠
L-抗坏血酸钠是由L-抗坏血酸与碳酸氢钠(或碳酸钠)反应制得。其抗氧化作用与L-抗坏血酸相同。L-抗坏血酸钠的毒性与L-抗坏血酸相同,使用方法也基本相同,但因L-抗坏血酸呈酸性,在不宜添加酸性物质的食品中可以使用L-抗坏血酸钠代替L-抗坏血酸,例如牛乳等制品。对于肉制品,L-抗坏血酸钠可作为发色助剂,同时还可以保持肉的风味,增加肉制品的弹性。据一些研究证明,抗坏血酸、抗坏血酸钠对阻止亚硝酸盐在肉制品中产生有致癌作用的二甲基亚硝胺具有很大意义,其添加量为0.5%左右。
(15)乙氧基喹啉
乙氧基喹啉是从石油中提炼的性能优良的饲料抗氧化剂之一,适用于预混料、鱼粉及添加脂肪的产品,可防止其中的维生素A、D、E等及脂肪氧化变质,并有一定的防霉和保鲜作用,还可作为食品抗氧化剂、水果保鲜剂。
作为饲料抗氧化剂,根据使用条件和饲料原料的不同,乙氧基喹啉分为原油和粉剂2种,现在又开发了以乙氧基喹啉为主,其他抗氧化剂为辅的复合抗氧化剂。乙氧基喹啉是目前国内外使用最广泛的饲料抗氧剂品种之一,效果好、价格低;缺点是产品在储存过程中其色泽会愈变愈深,在预混料中大量使用会影响到饲料的色泽。
欧盟于2022年8月正式全面禁用乙氧基喹啉:2015年10月,欧洲食品安全局提出了乙氧基喹啉若干潜在的安全性问题:乙氧基喹啉的一种代谢物,乙氧基喹啉醌(ethoxyquin quinone imine)是有遗传毒性的,而制备乙氧基喹啉可能产生的对乙氧基苯胺(p-phenetidine)可能具有致突变性。2017年6月7日,欧盟委员会发布法规(EU)2017/962,暂停乙氧基喹啉作为动物饲料添加剂的使用。同时,就乙氧基喹啉对动物、消费者和环境的有效性和安全性继续进行评估审查。2022年8月5日,欧盟委员会通过第2022/1375号法规,拒绝在所有动物养殖和食品类别中重新授权乙氧基喹啉的使用。法规公布20日后正式生效。
来源:食品伙伴网食品研发创新服务中心,图片来源:创客贴会员。
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